張嘯東(江蘇鴻業(yè)涂料科技產(chǎn)業(yè)有限公司，常州213016)

 季軍宏(中化建常州涂料化工研究院213016)

 摘要：樣品的前處理已成為重金屬測定的一個(gè)瓶頸，拋磚引玉地介紹了當(dāng)前重金屬測定的一些常用 前處理方法，以期從事涂料中重金屬測定的分析工作者對前處理方法和技術(shù)的重視。

 關(guān)鍵詞：涂料；重金屬；前處理方法；消解

 涂料作為一種裝飾及功能材料，應(yīng)用越來越廣 泛。但是涂料組分中含有的重金屬元素鉛、鎘、鉻、汞對環(huán)境及人體的健康有明顯危害。鉛對神經(jīng)、造血和生殖系統(tǒng)，尤其對兒童的危害更大，可影響到兒童的生長發(fā)育和智力發(fā)展。鎘對骨骼、腎臟、呼吸系統(tǒng)均有明顯的傷害。汞對中樞神經(jīng)和腎臟系統(tǒng)有很大的危害。歐盟的 ROHS 指令將六價(jià)鉻含量代替了我國國家標(biāo)準(zhǔn)中的總鉻含量，一般認(rèn)為六價(jià)鉻 的毒性是三價(jià)鉻的 1 000 倍，鉻對肝臟、呼吸系統(tǒng)傷害極大，極具致癌性。

 原子光譜分析，因其儀器的檢出限低、1度好、適用元素的范圍廣，目前已成為涂料產(chǎn)品中微量重金屬元素含量分析的首選技術(shù)。這里所說的原子光譜包括原子發(fā)射光譜、原子吸收光譜、等離子體原子發(fā)射光譜等。

 眾所周知，在測定上述微量重金屬的實(shí)驗(yàn)中，正確的樣品前處理是控制試驗(yàn)誤差的關(guān)鍵，由于現(xiàn)代儀器設(shè)備的高度發(fā)展，通常的儀器分析的精度已 經(jīng)可以達(dá)到誤差小于 1 ％，甚至是 0 ． 1 ％。高精度的 儀器分析已不是實(shí)驗(yàn)誤差的來源。而樣品前處理方 法的正確選擇，則是一個(gè)非同小可、不可輕視的課 題。樣品前處理得不好，則分析方法再正確、儀器設(shè)備再1也得不到正確的結(jié)果。因此，從事涂料中重金屬測定的分析工作者應(yīng)該重視樣品的前處 理。

 1 涂料中“可溶性”重金屬和金屬總量測定的標(biāo)準(zhǔn)

 重金屬的毒性大小與金屬類型、理化特性、濃度、存在的價(jià)態(tài)以及形態(tài)有關(guān)，以不同形式存在的重金屬，其毒性大小有所不同，一般來講，可溶性金屬要比顆粒金屬的毒性大，所以分為“可溶性” 重金屬的測定和重金屬總量的測定。

 1.1 涂料中“可溶性”重金屬測定的標(biāo)準(zhǔn)

 “可溶性”重金屬的前處理是在模擬人體胃酸 (0 ． 07 mol ／ L 鹽酸溶液 ) 的條件下把涂料中重金屬部 分溶解進(jìn)去，能夠定量地把重金屬轉(zhuǎn)化為溶液的方 法。我國目前已經(jīng)實(shí)施的 3c 認(rèn)證就是要求測定樣品中的某些“可溶性”重金屬?，F(xiàn)有的可參照標(biāo)準(zhǔn)有： GB18581- 2001 ； GB18582 一 2001 ； GB ／ T 9758 ． 1 — 1988(idt ISO3856 ． 1 ： 1984) 。 GB ／ T 9758 ． 4 — 1988(idt ISO3856 ． 4 ： 1984) ， GB ／ T 9758 ． 6-1988(idt ISO3856 ． 6 ： 1984) 。 GB ／ T 9758 ． 7 — 1988(idt ISO3856 ． 7 ： 1984) ， EN71 — 1 ： 2001 等。

 1 ．2 涂料中重金屬總量測定的標(biāo)準(zhǔn)

 重金屬總量的前處理是以一種合適的酸，用合適的手段或設(shè)備，把涂料中的重金屬全部溶解進(jìn) 去，能夠定量地把重金屬轉(zhuǎn)化為溶液的方法。近來 風(fēng)靡全球的 ROHS 指令就是要求測定樣品中某些 重金屬的總量。現(xiàn)有的可參照標(biāo)準(zhǔn)有： HBC 12 — 2002 ； SN ／ T 2004 ． 1 — 2005 ； SN ／ T 2004 ． 2 — 2005 ； SN ／ T 2004 ． 3 — 2005 ： IEC 6232 1 ： GB ／ T 1 3452 ． 1- 92(ISO6503 ： 1984) ； ASTM D 3335 -85a (1999) ： ASTM D 3618 -85a (1999) ； ASTM D 371 8 — 85a (1999) ； ASTM D 371 7 — 85a (1999) ： ASTM D3624 -85a (1999) ； ASTM D 4834---03 等。

 2 樣品制備

 2 ． 1 固體樣品

 涂料中有些品種，如粉末涂料、可分散性乳膠粉等，為粉末狀；涂料中的原材料，如顏料、填料等，為細(xì)小顆粒狀。對于固體樣品的前處理，首先應(yīng)使其達(dá)到均勻化，筆者建議盡量將樣品研磨細(xì)。

 2 ． 2 液體樣品

 涂料大多數(shù)的存在形式為液體狀態(tài)，樣品的前處理首先應(yīng)防止外部污染，需避光，且避免暴露在空氣中。筆者建議將樣品置于烘箱中烘干后，再進(jìn) 行粉碎。具體方法可參照國標(biāo) GB 18582-2001 中 附錄 c 的涂膜制備；當(dāng)然也可以準(zhǔn)確稱樣后在電爐上逐漸緩慢去除全部溶劑后直接處理，但此時(shí)需測定涂料的固體含量。

 3 涂料中重金屬測定的前處理方法

 常用的方法有微波消解法、高低溫灰化法、混 酸濕法消解、硫酸灰化、堿性消解等，下面就對各 種方法作一一介紹。

 3 ． 1 微波消解法

 該方法取自 US EPA 3052 。微波消解法作為一種樣品前處理方法，可以使樣品處理更加快速準(zhǔn)確 安全。近 l0 年來，此技術(shù)在原子吸收光譜分析的樣 品前處理方面取得了廣泛應(yīng)用并具有廣闊的發(fā)展 前景。微波是一種頻率在 300 MHz-300 GHz 的電磁 波。當(dāng)微波通過試樣時(shí)，極性分子隨微波頻率快速變換取向，如微波為 2 450 MHz 時(shí)，分子每秒鐘變換方向 2.45 × 10 9 次，分子來回轉(zhuǎn)動(dòng)，與周圍分子相互碰撞摩擦，總能量增加，使試樣溫度急劇上升。同時(shí)，試液中的帶電粒子 ( 離子、水合離子等 ) 在交變的電磁場中，受電場力的作用而來回遷移運(yùn)動(dòng)，也會(huì)與鄰近分子撞擊，使得試樣溫度升高。

 微波消解法溶樣即通過涂料樣品與酸的混合物對微波能的吸收達(dá)到快速加熱并消解樣品的目的。該方法的優(yōu)點(diǎn)是：加熱速率快、效率高，尤其在密閉容器中，可以在數(shù)分鐘之內(nèi)達(dá)到很高的溫度和壓力，使樣品快速溶解。此外，密閉容器微波消解能避免樣品中存在的或在樣品消解時(shí)形成的揮發(fā)性分子組分中痕量元素的損失，還能減少酸的使用量，從而顯著降低空白值，保證測量結(jié)果的準(zhǔn)確性。同時(shí)，微波消解易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化，可與其它分析儀器實(shí)行聯(lián)機(jī)分析。但微波消解的條件探索和儀器的最佳設(shè)計(jì)等還有待于大量實(shí)踐來確定。加熱的 快慢和消解的快慢，不僅與微波的功率有關(guān)，還與涂料樣品的組成、濃度以及所用試劑即酸的種類和 用量有關(guān)。要把一個(gè)涂料樣品在短時(shí)間內(nèi)消解完，應(yīng)該選擇合適的酸、合適的微波功率與消解時(shí)間。具體方法為：準(zhǔn)確稱取 1 g 試樣于聚四氟乙烯 罐中，加入 5.0 mL 硝酸和 1.5 mL 30 ％過氧化氫溶 液，擰緊聚四氟乙烯罐蓋，室溫下浸泡 10 min 后放 入微波爐中。置微波爐 350 W 功率檔加熱 l min ， 450 W 功率檔加熱 5 min ， 550 W 功率檔加熱 5 min ， 650 W 功率檔加熱 3 min 。冷卻后開蓋，將罐內(nèi)溶液 無損失地轉(zhuǎn)移至燒杯中，置于通風(fēng)櫥內(nèi)的電爐上， 于 l 00 ℃ 左右趕酸至近干，將樣品轉(zhuǎn)移至100 mL 容 量瓶中加去離子水定容；同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。

 3 ． 2 馬弗爐高溫灰化法

 該方法可參照 GB ／ T 13452 .1-92 。馬弗爐高溫灰化法作為一種經(jīng)典的樣品前處理方法，在涂 料中得到了最廣泛的運(yùn)用，如： ASTM D 3335 — 85a (1999) ； ASTM D 3618 -85a (1999) ； ASTM D 371 8 — 85a (1999) ； ASTM D 3717 — 85a (1999) 等。其原理也很簡單，即將涂料樣品蒸發(fā)至于后，在 500 ℃ ( 大多數(shù)情況下 ) 灰化，使樣品中含有的有機(jī)物分解揮發(fā)，僅留下礦物質(zhì)灰分。該方法的優(yōu)點(diǎn) 是：樣品大小無限制，不需經(jīng)常監(jiān)視，簡單；缺點(diǎn)是樣品消化時(shí)間長，且回收率比較低 ( 如鉛、鎘、鋅 等 ) ，揮發(fā)性金屬會(huì)損失。干法灰化需要掌握好灰化溫度和時(shí)間，最佳灰化溫度和時(shí)間是確保樣品灰化完全和防止元素?fù)]發(fā)損失的關(guān)鍵條件，時(shí)間過短樣品分解不完全，回收率低；時(shí)間過長則易帶來元素的揮發(fā)損失。應(yīng)注意易揮發(fā)元素的測定，如 Hg 、 As 、 se 等不宜用高溫灰化法。

 具體方法為：將涂料樣品 ( 一般為 5 g ) 放人已恒重的潔凈瓷坩堝中，置于通風(fēng)櫥內(nèi)的電爐上，進(jìn)行炭化，待無煙產(chǎn)生后轉(zhuǎn)至馬弗爐中， 500 ℃ 高溫灼燒 3 ～ 5 h( 至樣品白色或灰白色，無炭粒為止 ) ，在干燥器內(nèi)冷卻后取出，然后緩慢滴加 5 mL 1:1 鹽酸或 1:1 硝酸溶解后，無損失地轉(zhuǎn)移到 100 mL 容量瓶中，用去離子水定容至刻度待測；同時(shí)做試 劑空白試驗(yàn)。

 3 ． 3 等離子體低溫灰化法

 等離子體低溫灰化法是一種1的前處理技術(shù)，其原理即利用高頻電場作用產(chǎn)生激發(fā)態(tài)等離子體來消化樣品中的有機(jī)體。與高溫灰化相比，其優(yōu)點(diǎn)在于可抑制無機(jī)成分的揮發(fā)，成分回收率比坩堝高溫灰化法高，但由于等離子條件依賴于復(fù)雜的參數(shù)，因此測定重現(xiàn)率很低，且灰化速度慢，目前在原子吸收光譜分析中應(yīng)用較少。但也能用于某些涂料樣品的消解。具體方法為：將干燥后經(jīng)準(zhǔn)確稱量的涂料樣品放在石英燒杯中，引入氧化室，用等離子體低溫灰化使呈白色粉末狀為灰化終點(diǎn)，在干燥器內(nèi)冷卻 后取出，然后緩慢滴加 5 mL 1:1 鹽酸或 1:1 硝 酸溶解后，無損失地轉(zhuǎn)移到 100 mL 容量瓶中，用去離子水定容至刻度待測；同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。

 3 ． 4 硫酸灰化法

 硫酸灰化法取自 EN1122:2001 標(biāo)準(zhǔn)，主要用于涂料樣品中重金屬鎘的提取。 EN1122:2001 標(biāo) 準(zhǔn)不能測鉛的原因是由于要加濃硫酸，會(huì)生成硫酸 鉛，這樣會(huì)導(dǎo)致測鉛不準(zhǔn)確，所以此方法只適用于 測定重金屬鎘。該方法試劑用量少，空白值低，樣品處理徹底，準(zhǔn)確度滿足一般要求，設(shè)備昂貴，操 作繁瑣，工作周期長，處理樣品批量小，受設(shè)備限 制，部分元素會(huì)損失。

 具體方法為：稱取 0.5 g 涂料樣品置入石英坩堝，加 2 mL 濃硫酸，玻璃棒攪拌使樣品充分潤濕，浸泡 1 h ，然后置于通風(fēng)櫥內(nèi)的電爐上，加熱蒸干， 將坩堝置馬弗爐上，于 400 ± 10 ℃ 熱 4 h ，至有機(jī) 物全部灼燒盡停止加熱，冷至室溫。再加 lmL 硝酸及少量去離子水，小心加熱轉(zhuǎn)入四氟坩堝，加 4~6 滴氫氟酸，置于通風(fēng)櫥內(nèi)的電爐上，小心加熱至近干。用 0.01 mol ／ L 硝酸溶解，轉(zhuǎn)移定容 15 mL ；同時(shí) 做試劑空白試驗(yàn)。

 3 ． 5 常壓消解法

 涂料的前處理也可使用常壓消解法，如環(huán)境標(biāo) 志 HBC 12 — 2002 中重金屬的測定就是采用該方法， 即用三酸消解破壞有機(jī)物，常用的酸是硝酸和高氯酸，在使用硝酸一高氯酸消解時(shí)一定要注意安全，這是由于高氯酸鹽與有機(jī)基體共存時(shí)有爆炸的危險(xiǎn)。與干法灰化相比，常壓消解法不容易損失金屬元素，所需時(shí)間也較短，缺點(diǎn)是酸的用量大，造成較高的試劑空白。該方法設(shè)備簡單，操作容易，準(zhǔn)確度尚可，工作周期短，可大批量處理樣品，但易沾污，精密度欠佳，試劑用量稍多。

 具體方法為：稱取涂料樣品 1 ． 0 g ，置于 100mL 高型玻璃燒杯中，加入 10 mL 混酸 ( 硝酸 + 高氯酸 + 硫酸 =3+1+1) ，并置于通風(fēng)櫥內(nèi)的電爐上，進(jìn)行敞口緩慢加熱，待試樣完全氧化后，逐漸升高電爐溫度，直至燒杯中的殘余溶液少于 2 mL 。冷卻到室溫后加人適量的去離子水，并將其轉(zhuǎn)移到 50 mL 容量瓶中待測，如果燒杯中有不溶物應(yīng)過濾；同時(shí)作空白試驗(yàn)。

 3 ． 6 高壓消解法

 目前，高壓消解法是一種較為實(shí)用的方法，廣泛用于電子電氣設(shè)備樣品中有害物質(zhì)的提取，也適用于涂料中重金屬的提取。該方法可參照 SN/T2004.2 — 2005 中 6.1.1 。試劑常使用過氧化氫和硝酸。過氧化氫在酸性介質(zhì)中能在低溫下分解，產(chǎn)生高能態(tài)的活性氧，硝酸分解產(chǎn)生的二氧化氮有催化氧化的能力，兩者配合使用可增強(qiáng)混和酸的氧化能力，提高反應(yīng)速度，從而使樣品完全分解。該方法設(shè)備簡單，操作容易，試劑用量少，空白值低，避免沾污，樣品處理完全徹底，準(zhǔn)確度高，適用于同時(shí)處理大批量樣品，樣品處理周期稍長。

 具體方法為：稱取涂料樣品 0.5 g ，置于聚四氟乙烯為內(nèi)膽、不銹鋼罐為外套的壓力罐中，加入 8 mL 硝酸， 2 mL 30 ％過氧化氫溶液， 3 mL 氫氟酸， 蓋上聚四氟乙烯蓋子，擰緊不銹鋼外套，置人烘箱于 (180 ± 5) ℃加熱 4h 左右，冷卻后取出四氟乙烯瓶，置于通風(fēng)櫥內(nèi)的電爐上，進(jìn)行敞口加熱，先緩慢加熱后提高溫度至 180 ℃ 左右趕酸，冒白煙近干， 將樣品定量轉(zhuǎn)移至100 mL 容量瓶中，加去離子水定容并搖勻；同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。

 3 ． 7 常規(guī)酸消解法

 SN/T 2004 ． 2_-2005 中 6.1.2 介紹該方法用于金 屬制品，其實(shí)涂料原材料中的某些礦物質(zhì)也是適用 的。

 具體方法為：稱取 0.5 g 涂料樣品，置于燒杯中，加入 3 mL 去離子水、 3 mL 硝酸，蓋上表面皿，等待反應(yīng)平息。如果樣品還有殘留，置于通風(fēng)櫥內(nèi)的電爐上，小心加熱，并補(bǔ)加 1 ～ 2 mL 硝酸，直至樣品完 全溶解。硝酸不能溶解的，可補(bǔ)加 5 ～ 10 mL 鹽酸，加 熱，直至全部溶解。冷卻，并轉(zhuǎn)移到 100 mL 容量瓶中，用去離子水定容至刻度。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。

 3 ． 8 索氏提取法

 該方法取自 US EPA 3540C 和 US EPA 8082 。索 氏提取法一般用于有機(jī)物的提取，如 ROHS 指令中 限制的多溴聯(lián)苯 (PBB) 、多溴聯(lián)苯醚 (PBDE) ，但該裝置也能用于涂料樣品中重金屬的提取。

 具體方法為：將樣品置于索氏提取器內(nèi)，蒸餾瓶中加入 100 mL 1 ： 1 硝酸，回流 3 h ，待冷卻后移入燒杯中濃縮并蒸干，再用 1 ％硝酸溶解轉(zhuǎn)移定容 15 mL 。該方法密閉體系回流，不易沾污，準(zhǔn)確度一般，酸用量大，空白值高，部分元素提取不徹底，精密度差，操作較繁，周期長，處理樣品批量小。

 3 ． 9 堿性消解法

 該方法取自 US EPA S 060A 和 US EPA 7196A ，適合于涂料中六價(jià)鉻 cr(vI) 的定量測定。國內(nèi)檢驗(yàn)檢疫行業(yè)采標(biāo)并轉(zhuǎn)版為 SN ／ T 2004.2 — 2005 。研究 證實(shí)，對于從水溶性和非水溶性的樣品中提取 Cr (VI) ，堿溶液的提取效果比酸溶液的好。堿性提取液有利于降低 Cr(VI) 和 Cr(III) 間的相互氧化還原反應(yīng)。為了降低六價(jià)鉻的化學(xué)活性，分析之前樣品及其提取物應(yīng)在 4 ℃ 保存。由于提取物中 Cr(VI) 的穩(wěn)定性不能確定，應(yīng)盡快進(jìn)行分析。另外不要使用已經(jīng)變黃的濃硝酸，這是由于其中的 NO ，一被光致還原成 NO ，而后者可把 Cr(VI) 還原。在采用該方 法進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)需注意：使用堿性提取液前必須檢 測其 pH 值應(yīng)在 11.5 以上 ( 包含 11.5) ，如果不符合 要求，不能使用；對于那些易“漂浮”在提取液面 上的聚合物，可加入 1 ～ 2 滴潤濕劑以增加樣品的潤 濕性。

 具體方法為：在錐形瓶中準(zhǔn)確稱取 2 g 預(yù)處理過的涂料樣品，加入 25 mL 堿性提取液 ( 由 0.28 MNa2CO3 ／ 0.5 M NaOH 組成 ) 和 0.5 mL 緩沖液 ( 由 0.5M K2HP04 ／ 0.5 M KH2PO, 組成 ) ，堿性提取液需完全浸沒樣品，充分搖勻。在 90 — 95 ℃ 水浴中連續(xù)攪拌 1.5 h 。取出，冷卻至室溫，過濾，用去離子水洗滌錐形瓶和樣品，將濾液和洗滌液收集到燒杯中，滴加 5 mol ／ L 硝酸，用酸度劑將溶液 pH 值控制在 7.5 ± 0.5 ，如果出現(xiàn)絮狀沉淀，需再過濾，留取濾液；同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。

 3 ． 1O 稀鹽酸溶解法

 該方法取自 GB 18582-2001 ，適用于涂料中“可溶性”重金屬的萃取。室內(nèi)裝飾裝修材料和玩具漆中的重金屬測定就是利用 0.07 mol ／ L 的鹽酸溶解涂料樣品，酸度是模擬人體胃酸的濃度設(shè)定的。鹽酸是一種非氧化性酸，在溶解過程中表現(xiàn)出弱的還原性。它可以很容易地溶解許多金屬碳酸鹽以及金屬氧化物。對于水溶液中的一些有機(jī)金屬化合物，它也是一種有效的溶劑。在測定過程中，鹽 酸酸度、酸萃取時(shí)間、以及涂膜粉碎后的顆粒的大 小等因素，對測定結(jié)果的影響比較大。筆者曾做過直接測定粉末涂料中的“可溶性”鉛，和將粉末涂料熔融制膜后再測定“可溶性”鉛的試驗(yàn)比較，發(fā)現(xiàn)兩者數(shù)值差別很大。究其原因?yàn)椋悍勰┩苛项w粒本來就很小，而且很均勻，經(jīng)過熔融制膜后粉碎處理，顆粒大且不均勻，直接影響了萃取的效率。具體方法為：稱取 0.5 g 預(yù)處理過的涂料樣品，加入 25 mL 0. 07 mol ／ L 鹽酸溶液混合，攪拌 1 min 后，測定酸度，如 pH>1.5 ，逐漸滴加濃度為 2 mol ／ L 的鹽酸溶液并搖勻，使 pH 在 1.0 ～ 1.5 之間。在室溫下連續(xù)攪拌混合液 1 h ，然后靜置 1 h ，立刻用濾膜器過濾后避光保存，在 4 h 內(nèi)完成試驗(yàn)。

 3 ． 11 紫外光消解法

 紫外光消解法廣泛用于離子色譜的前處理過 __ 程中，同樣也可以用于涂料樣品的前處理中。其原理就是用紫外光能量消解樣品中的有機(jī)物從而測定其中的無機(jī)離子。該方法只用極少的試劑，污染少。試劑空白值低，回收率高。一般是用高壓汞燈 在 (85 ± 5) ℃的溫度下進(jìn)行光解，在光解的過程中， 常加過氧化氫溶液，提供 OH ·自由基，破壞有機(jī)基體。加速有機(jī)物的分解。

 具體方法為：在專用石英管內(nèi)稱取 0.5 g 預(yù)處理過的涂料樣品，加入 5 mL 30 ％過氧化氫溶液， 10 μ L 2 mol ／ L 硝酸， 200 μ L 2 mol ／ L 乙酸銨溶液，在帶有空 氣一水冷凝系統(tǒng)的 500 W 高壓汞燈下于 (85 ± 5) ℃ 光解 30 min 。將光解后的溶液定容至 50 mL ；同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。

 3 ． 12 堿熔法

 堿熔法是分解無機(jī)試樣的“濕法”，是消解地質(zhì)礦物樣品時(shí)的最基本、最常用的方法，同樣也適合涂料中一些礦物品種，如顏料、填料等。該方法最常用的熔劑為氫氧化鈉、過氧化鈉和碳酸鈉。在處理過程中應(yīng)盡量使用高純試劑，以避免引進(jìn)重金屬雜質(zhì)。

 具體方法為：在 10 mL 鉑坩堝中稱取 0. 1 g 樣 品，然后加入 1.5 g 過氧化鈉，混勻，轉(zhuǎn)至馬弗爐中， 600 ℃ 高溫加熱 10 min ，冷卻，再加入 10 mL 去離子水，以溫火加熱，將鉑坩堝內(nèi)的熔融物轉(zhuǎn)移到 200 mL 的燒杯中，將坩堝用稀鹽酸 (2 mol ／ L) 充分 沖洗，洗液并入燒杯中，將溶液 pH 調(diào)為 6. 5 ～ 7.0 ， 然后轉(zhuǎn)入 500 mL 容量瓶中用去離子水定容；同時(shí) 做空白試劑試驗(yàn)。

 3 ． 13 半熔法

 半熔法又稱燒結(jié)法，它是在低于熔點(diǎn)的溫度下，使試樣與熔劑發(fā)生反應(yīng)。和堿熔法相比，溫度較低，加熱時(shí)間較長，但不易損壞坩堝。用于涂料 重金屬測定的前處理不失為一種好方法。

 具體方法為：在聚四氟乙烯密封容器中稱取 0.5 g 樣品，然后加入 l5 mL 3O ％過氧化氫溶液， 0. 5 g 過氧化鈉，于 (180 ± 10) ℃加熱 4h ，可得無色或淡黃色溶液及白色殘?jiān)?，此時(shí)表明樣品已充分分解，如果過氧化氫用量太少，特別是溫度低于160 ％時(shí)，可得深色溶液及棕色殘?jiān)藭r(shí)就表明樣品分解不完全。

 4 結(jié)語

 涂料樣品的前處理方法一直是分析工作中最費(fèi)力、費(fèi)時(shí)的一個(gè)環(huán)節(jié)，更是控制試驗(yàn)誤差的關(guān)鍵。它對分析結(jié)果的好壞有著直接的影響。為了保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確可靠，必須充分重視樣品的前處理工作。另外樣品的前處理正朝著簡單、低成本、快速、高效、在線化和自動(dòng)化方向發(fā)展。

 總之，進(jìn)行涂料中重金屬的分析測定時(shí)，必 須根據(jù)待測樣品和所要測定元素的物理、化學(xué)性 質(zhì)來選擇合適的前處理方法。另外，無論何種樣品，采用何種前處理方法，必須做空白和回收率試驗(yàn)。