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環(huán)保型塑料玩具涂料構(gòu)成要素及相關(guān)法律

   日期:2026-03-08 09:37     十環(huán)網(wǎng)整理     
核心提示:【十環(huán)網(wǎng)】摘要:介紹了環(huán)保型塑料玩具涂料的構(gòu)成要素和歐、美、日等國(guó)與玩具涂料有害物限量相關(guān)的法律、法規(guī),闡述了環(huán)保型塑料玩具涂料在原料選擇與配方設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)該避免的安全問(wèn)題,對(duì)涂料生產(chǎn)和玩具廠商都

    【十環(huán)網(wǎng)】摘要:介紹了環(huán)保型塑料玩具涂料的構(gòu)成要素和歐、美、日等國(guó)與玩具涂料有害物限量相關(guān)的法律、法規(guī),闡述了環(huán)保型塑料玩具涂料在原料選擇與配方設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)該避免的安全問(wèn)題,對(duì)涂料生產(chǎn)和玩具廠商都有參考價(jià)值。
  
  王德中(原上海塑料工業(yè)公司200020)
  
  關(guān)鍵詞:塑料玩具;玩具涂料;環(huán)保;法規(guī)
  
  0.前言
  
  我國(guó)是玩具生產(chǎn)、出口大國(guó),2007年的總銷售額約為500億元,全國(guó)有8千余家工廠生產(chǎn)玩具,其中73%為出口商品,主要出口地區(qū)為:歐洲、北美、東亞,以學(xué)齡前兒童玩具為主,其中以塑料為原材料的玩具約占70%。我國(guó)出口的塑料玩具從2005年起就頻頻被召回,到了2007年1~8月份被召回頻率之高,達(dá)到了歷史頂峰,達(dá)70起之多,主要原因之一是禍起涂料,其重金屬、增塑劑等有害物質(zhì)含量嚴(yán)重超標(biāo),成為“問(wèn)題”商品。加上國(guó)外媒體大肆渲染,中國(guó)玩具的安全、環(huán)保問(wèn)題成了全球關(guān)注的焦點(diǎn)。由此在經(jīng)濟(jì)上、1主要在信譽(yù)上遭到重創(chuàng)。盡管我國(guó)出口商品檢驗(yàn)總局一再發(fā)文警示:“各玩具出口單位要十分重視出口目的國(guó)的環(huán)保法令。”但問(wèn)題仍未解決,被召回塑料玩具的事件至今還在發(fā)生。其癥結(jié)在于不少玩具出口單位既沒有全面了解出口國(guó)的環(huán)保法令,更沒有有效的應(yīng)對(duì)措施。以上情況說(shuō)明:盡管我國(guó)是玩具生產(chǎn)、出口大國(guó),但并非是強(qiáng)國(guó)。如何改變這種現(xiàn)狀?本文從解讀和對(duì)比北美、歐盟、日本、中國(guó)等地區(qū)、國(guó)家與玩具有關(guān)的法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)入手,指出推廣環(huán)保型塑料涂料勢(shì)在必行,闡明了面臨世界各國(guó)的環(huán)保壁壘,涂料行業(yè)必須在配方設(shè)計(jì)、原料和成品檢驗(yàn)等方面作出技術(shù)上的應(yīng)對(duì)措施;并建議在生產(chǎn)管理上也要作相應(yīng)調(diào)整。
  
  1.歐、美、日玩具有害物管控法令的現(xiàn)狀
  
  關(guān)注人類健康、保護(hù)環(huán)境、防止化學(xué)物品造成危害是歐、美、日等國(guó)制訂玩具有害物管控法令的宗旨,自然也成為貿(mào)易壁壘。在國(guó)際貿(mào)易中熟練運(yùn)用各種技術(shù)法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)將有利于提高產(chǎn)品的質(zhì)量,提升競(jìng)爭(zhēng)能力;反之則成為貿(mào)易中的障礙和束縛。歐、美、日玩具方面的法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)十分具體和復(fù)雜,筆者從中選擇有關(guān)有害物管控法歸納如下。
  
  1.1重金屬類控制主要標(biāo)準(zhǔn)
  
  歐盟玩具安全指令(88/378/EEC、92/59/EEC、93/68/EEC)、歐洲玩具標(biāo)準(zhǔn)(EN71—3)(表1)、美國(guó)(ASTM—963—03)(表1)。

  
  表1ASTM—963—03和EN71—3的檢測(cè)項(xiàng)目和限量mg/kg

  ROHS標(biāo)準(zhǔn)

    (TheRestrictionoftheUseofCertainHazardousSubstancesinElectricaland

ElectronicEquipment),即在電器電子設(shè)備中限制使用某些有害物的指令,歐盟議會(huì)和歐盟理事會(huì)于2003年1月討論通過(guò)。

   

表2ROHS標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)項(xiàng)目和限量mg/kg

 

    1.2鄰苯二甲酸酯增塑劑監(jiān)控指令

    歐盟第2005/84/EC指令頒布了關(guān)于鄰苯二甲酸酯的新指導(dǎo)標(biāo)準(zhǔn),全面禁用6P(即6種增塑劑的簡(jiǎn)稱),于2007年1月16日開始執(zhí)行。該指令要求:在所有玩具和育兒物品中,增塑劑:DEHP[鄰苯二甲酸(2-乙基)己酯]、DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)、BBP(鄰苯二甲酸丁芐酯)、DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯)、DIDP(鄰苯二甲酸二癸酯)和DNOP(鄰苯二甲酸二正辛酯)的濃度不得超過(guò)0.1%。原來(lái)的1999/815/EC指令僅對(duì)3歲以下小孩使用的物品作限制,而新指導(dǎo)標(biāo)準(zhǔn)則針對(duì)所有的玩具和育兒物品。美國(guó)加州AB.319法案亦提出禁用上述6P的法令,濃度限量指標(biāo)同歐盟標(biāo)準(zhǔn)。

    1.3鎘含量監(jiān)控指令

    歐盟指令(91/338/EEC、1999/51/EC)。

    91/338/EEC指令規(guī)定如下:

    (1)含量大于0.01%的鎘及其化合物不能被用來(lái)對(duì)塑料進(jìn)行染色。

    (2)涂料中鎘染色劑含量也不可超過(guò)總質(zhì)量的0.01%。

    (3)含量大于0.01%的鎘及其化合物不能用作PVC(聚氯乙烯)及其共聚體的穩(wěn)定劑。

    (4)玩具中的鎘含量不可以超過(guò)100mg/kg。

    1.4五氯苯酚監(jiān)控指令

    歐盟(91/773/EEC、1999/51/EC)指令,要求市場(chǎng)中銷售物質(zhì)或制劑中五氯苯酚及其鹽和酯的濃度不得超過(guò)0.1%。在德國(guó)、荷蘭、奧地利要求更加嚴(yán)格,允許濃度不大于5mg/kg。所以在涂料中不允許使用五氯苯酚作為防腐劑、防霉劑。

    1.5三丁基錫類(TBT)化合物監(jiān)控指令

    歐盟(89/677/EEC、1999/51/EC)指令,禁止三丁基錫類在涂料中作為微生物殺滅劑及其制劑成分。目前某些歐洲的大玩具進(jìn)口公司已經(jīng)對(duì)TBT進(jìn)行控制。

    1.6含溴阻燃劑監(jiān)控指令

    71/663/EC、83/264/EEC及2003/11/EC指令規(guī)定:

    五溴二苯醚和八溴二苯醚在玩具中的含量不能超過(guò)0.1%。

 

    1.7沃爾瑪呼應(yīng)美國(guó)國(guó)會(huì)擬推出法案

    沃爾瑪限制玩具化學(xué)品含量新標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容如下:

    (1)表面涂層:重金屬含量(表3)。

表3重金屬的限量mg/kg

    (2)對(duì)于可直接接觸到的物質(zhì)(如塑料、橡膠、木材、金屬等)中鉛的總含量<600mg/kg。

    (3)鄰苯二甲酸酯類:

    3歲以下兒童使用的可接觸并可以含到口中的部分,含量不能超過(guò)0.1%。鄰苯二甲酸酯類的替代品,不可以使用USEPA(美國(guó)環(huán)保局標(biāo)準(zhǔn))中指出的可致癌A、B或C類物質(zhì),也不能使用USEPA尚不能斷定的物質(zhì)替代。

    1.8加拿大關(guān)于兒童玩具的法規(guī)

    加拿大健康部頒布的《危險(xiǎn)產(chǎn)品(玩具)條例》(HazardousProductsToysRegulations)列舉出在玩具中禁止的有害物品種類如下:

    (1)氣球等充氣玩具中含有任何芳香族、脂肪族或其他有機(jī)溶劑。

    (2)玩具的裝飾或涂層含有毒物質(zhì):鉛、汞、銻、砷、鎘、硒、鋇等。

    (3)玩具中包含有可接觸的有毒物質(zhì):四氯化碳、甲醇、苯、松酯、甲醛以及醚類。

 

    1.9日本對(duì)玩具中有害物質(zhì)的監(jiān)控法規(guī)

    日本《食品衛(wèi)生法》對(duì)玩具的原材料、著色劑等材料中的重金屬、有機(jī)物提取量,如:鄰苯二甲酸酯、防腐劑等有害物質(zhì)都進(jìn)行了限制。__家用產(chǎn)品中有害物質(zhì)控制法(簡(jiǎn)稱112法),自1974年起實(shí)施,旨在對(duì)家用產(chǎn)品中的有害物質(zhì)加以控制。日本玩具協(xié)會(huì)(JTA)制定的《日本玩具安全標(biāo)準(zhǔn)》見表4,凡檢定為符合JTA標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品,都可貼上ST(安全玩具)標(biāo)志。

表4日本玩具安全標(biāo)準(zhǔn)中有關(guān)有毒物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)

    1.10中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

    我國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)GB6675—2003規(guī)定了玩具材料和玩具部件中可遷移元素含量的1大值,見表5。

表5GB6675—2003玩具材料和部件中可遷移元素限量mg/kg

    從以上指標(biāo)和數(shù)據(jù)來(lái)看:我國(guó)對(duì)玩具材料和玩具部件中有害物管控的指標(biāo)太少,除了對(duì)8種可遷移重金屬元素有限量之外,對(duì)鄰苯二甲酸酐類增塑劑、溴系阻燃劑、三丁基錫類(TBT)化合物都沒有限量。

 

  2.環(huán)保型塑料玩具涂料的配方設(shè)計(jì)
  
  由于玩具的用戶是兒童這樣一個(gè)特殊群體,尤其是幼兒玩具極有可能被嘴舔、吮,必須要對(duì)其有害物嚴(yán)加控制,作為玩具必不可少的原料——涂料,正面臨著滿足各種標(biāo)準(zhǔn)及要求的嚴(yán)峻考驗(yàn)。
  
  2.1環(huán)保型玩具涂料的基本要求
  
  什么是環(huán)保型涂料?確實(shí)至今仍沒有一個(gè)統(tǒng)一、完整的定義,但從以人為本、環(huán)境友好這一根本原則出發(fā),筆者認(rèn)為它必須符合以下3點(diǎn)要求:(1)原料和生產(chǎn)工藝應(yīng)對(duì)操作人員的身體健康、對(duì)環(huán)境沒有影響。(2)涂裝施工時(shí)對(duì)操作人員的身體健康和環(huán)境沒有影響。(3)涂層的物理、化學(xué)性能和安全性符合有關(guān)國(guó)家和國(guó)際法規(guī)。
  
  2.2我國(guó)塑料玩具涂料現(xiàn)狀
  
  (1)我國(guó)直到2007年12月份才由中國(guó)玩具工業(yè)協(xié)會(huì)組織專家討論,通過(guò)了由深圳松輝化工有限公司參與起草的標(biāo)準(zhǔn),形成標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿。2008年10月由中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)(SAC)發(fā)布了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《玩具用涂料中有害物質(zhì)限量》,該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了玩具用涂料中對(duì)人體和環(huán)境有害的物質(zhì)容許限量的要求、試驗(yàn)方法和檢驗(yàn)規(guī)則等內(nèi)容,適用于各類玩具用涂料。
  
  (2)以工業(yè)塑料漆作為塑料玩具漆。由于我國(guó)以前沒有專門的塑料玩具漆,玩具行業(yè)只能使用工業(yè)塑料漆來(lái)涂裝,常用的漆種為硝基纖維漆、醋酸丁酸纖維漆、氯化聚丙烯漆、聚丙烯酸酯漆、聚氨酯漆、環(huán)氧漆、酚醛漆、光固化漆等。除了光固化漆之外其它都是溶劑型漆,組分中就會(huì)有三苯類溶劑(苯、甲苯、二甲苯)、乙二醚類等有害物質(zhì)。由于是工業(yè)塑料漆,因此使用的主要成膜材料不可能對(duì)殘留單體有嚴(yán)格的要求,顏料中重金屬含量指標(biāo)也不會(huì)多作考慮?.因此使用工業(yè)塑料漆來(lái)涂裝的玩具根本經(jīng)不起ASTM、歐盟等標(biāo)準(zhǔn)的檢驗(yàn)。
  
 ?。?)目前只有少數(shù)涂料廠能夠生產(chǎn)環(huán)保型塑料玩具涂料。
  
  2.3影響塑料玩具涂料環(huán)保指標(biāo)的要素及技術(shù)上的應(yīng)對(duì)措施
  
  直接影響塑料玩具涂料環(huán)保指標(biāo)的要素有以下6點(diǎn):(1)重金屬含量、(2)鄰苯二甲酸酯類增塑劑、(3)禁用溶劑、(4)主要成膜材料中殘留單體、(5)助劑中有害物、(6)生產(chǎn)環(huán)境的交叉污染。間接影響塑料玩具涂料環(huán)保指標(biāo)的要素有以下6點(diǎn):(1)塑料中重金屬含量超標(biāo)、(2)塑料中鄰苯二甲酸酯類增塑劑超標(biāo)、(3)塑料中殘留單體超標(biāo)、(4)塑料中有禁用的含溴阻燃劑、(5)塑料不正確的表面處理方法、(6)涂裝環(huán)境的交叉污染。

 

  2.3.1應(yīng)對(duì)重金屬含量超標(biāo)的措施
  
  (1)要求玩具廠拒絕使用含有以下有害物的塑料:硬酯酸鉛、鎘熱穩(wěn)定劑、三氧化銻、砷、鋇、鉻、汞、硒超標(biāo)的助劑,因?yàn)橥婢弑倔w是基礎(chǔ)、是關(guān)鍵。
  
  (2)嚴(yán)格控制顏料的質(zhì)量。涂層中重金屬含量超標(biāo)的主要來(lái)源是無(wú)機(jī)顏料,選用合適的顏料、用有機(jī)__顏料替代某些重金屬含量高的無(wú)機(jī)顏料是非常必要的,以下列出使用顏料的基本原則:
  
  ●適宜用于環(huán)保涂料的顏料:鈦白、氧化鋅、氧化鐵黑、氧化鐵黃、鐵紅、透明鐵黃、炭黑、酞菁藍(lán)、酞菁綠、群青、云母鈦珠光粉、天然珍珠精、蒽環(huán)結(jié)構(gòu)熒光粉、碳酸鈣、二氧化硅、滑石粉、云母粉等。
  
  ●不適宜用于環(huán)保涂料的顏料:銻白、鉛鉻黃、鉬鉻橙、鎘黃、鎘紅、鉻綠、氧化鉻綠、紅丹、鋅鉻黃、鉻酸鹽、無(wú)機(jī)熒光粉(硫化鎘、硫化鋅的混合物)、氧化銅、堿式碳酸鉛珠光粉等。
  
  ●適量用于環(huán)保涂料的顏料:鋅鋇白、硫酸鋇等。
  
  ●推薦應(yīng)用于環(huán)保涂料的顏料(主要是特種有機(jī)顏料、復(fù)合顏料)。大分子偶氮縮合物:汽巴公司的Crophal顏料等系列艷紅、黃、橙、棕十幾種品種。復(fù)合顏料:BASF公司的Sico、Paliotan、Sicotan等系列是替代鉻黃、鉬鉻橙等的首選產(chǎn)品。
  
 ?。?)革除聚烯烴塑料表面處理常用的鉻酸-硫酸法,改用氯化聚丙烯作底漆,或改用輝光放電塑料表面處理法,因?yàn)榍耙环N方法會(huì)殘留六價(jià)鉻離子。
  
  (4)涂料中的防霉、抗菌劑禁止使用酸性柳硫汞、硫酸苯汞,推薦使用ROHM-HAAS公司出品的SKANE-M-8系列產(chǎn)品。
  
  2.3.2應(yīng)對(duì)鄰苯二甲酸酯類增塑劑超標(biāo)的措施
  
 ?。?)要求玩具廠拒絕使用含有鄰苯二甲酸酯類增塑劑的塑料,尤其對(duì)PVC塑料要嚴(yán)格把關(guān),搪塑中含有大量的鄰苯二甲酸酯類增塑劑,不能作為玩具的原料,建議改用EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)塑料或硅橡膠。
  
  (2)用檸檬酸酯類增塑劑(ATBC)、己二酸酯類、偏苯三酸酯類替代鄰苯二甲酸酯類增塑劑。

  
  2.3.3含溴阻燃劑的控制措施
  
  要求玩具廠拒絕使用含有多溴二苯醚、三氧化銻的塑料,建議改用三聚氰胺、三水氧化鋁。
  
  2.3.4三丁基錫類(TBT)、五氯苯酚的控制措施
  
  在抗菌防霉環(huán)保涂料中禁止使用三丁基錫類(TBT)殺微生物劑,如:三丁基錫水楊酸酯、氧化三丁基錫;五氯苯酚在歐盟禁用。它們的替代品建議使用ROHM-HAAS公司出品的ROCIMA-520、550、562,作為防腐劑具有廣譜性、對(duì)抑制革藍(lán)氏陽(yáng)性、陰性、厭氧菌、酵母菌非常有效,它們得到德國(guó)日用品、醫(yī)藥健康保護(hù)聯(lián)合協(xié)會(huì)(BGVV)的推薦,同時(shí)獲得美國(guó)食品藥品管理局(FDA)的認(rèn)可。
  
  2.3.5有機(jī)溶劑類的控制措施
  
  涂料中使用的有機(jī)溶劑品種繁多,在玩具涂料中毒性較大的溶劑,如芳烴(苯、甲苯、二甲苯)、氯烴、某些酮類(環(huán)己酮、異佛爾酮),歐盟禁止的還有乙二醇醚類等;盡可能使用乙醇、丙酮、丙二醇醚類等溶劑。
  
  2.3.6涂料中主要成膜材料殘留單體、溶劑的控制
  
 ?。?)環(huán)氧樹脂
  
  作為原料環(huán)氧樹脂,要嚴(yán)格控制有機(jī)氯值≤1%,可避免環(huán)氧氯丙烷單體的混入;嚴(yán)格控制揮發(fā)分≤0.5%,可避免甲苯等有機(jī)溶劑混入。
  
 ?。?)酚醛樹脂
  
  酚醛樹脂要嚴(yán)格控制游離酚≤10mg/L,游離醛≤5mg/L。
  
 ?。?)聚氨酯樹脂
  
  聚氨酯樹脂要嚴(yán)格控制未反應(yīng)甲苯二異氰酸酯含量≤0.7%(根據(jù)GB/T18581—2001)。

  
 ?。?)丙烯酸酯樹脂
  
  丙烯酸酯樹脂中不允許丙烯酰胺殘留單體的存在,因?yàn)楸0肥且环N致癌物;可遷移的丙烯酸酯、苯乙烯單體的殘留量也要加以控制。
  
  (5)UV光固化樹脂
  
  UV光固化樹脂雖然被公認(rèn)為環(huán)保型涂料,但在選用丙烯酸酯稀釋劑時(shí)仍要加以注意,要選用pH值≥3(初次皮膚接觸過(guò)敏值)、光固化后單體殘留量小、氣味輕微的品種。
  
 ?。?)助劑
  
  涂料在制造中需用到多種助劑,因此也要注意助劑中是否存在有害物累計(jì)超標(biāo)問(wèn)題。
  
  2.4大力開發(fā)新型環(huán)保涂料
  
  在滿足環(huán)保指標(biāo)的同時(shí)讓涂料具備優(yōu)越的性能,開發(fā)新型涂料、涂裝工藝、設(shè)備是有效途徑。以下兩種水性分散體,在環(huán)保和涂層性能方面都非常優(yōu)秀。
  
  2.4.1水性丙烯酸聚氨酯分散體
  
  水性丙烯酸聚氨酯分散體雖然在十幾年前就已開發(fā)成功,但當(dāng)時(shí)其固化體系是沿用乳膠漆的技術(shù),在固化速度、涂層硬度方面都不夠理想,如今已研制出一系列固化劑,所組成的雙組分涂料不僅解決了上述問(wèn)題,而且涂層的外觀好、光澤也高。國(guó)內(nèi)外諸多公司都有產(chǎn)品,但BAYER和BASF二公司品種1全。
  
  2.4.2水性光固化樹脂分散體
  
  水性光固化涂料將光固化和水性漆2種技術(shù)結(jié)合在一起,不僅保留了光固化涂料硬度高、耐磨好的優(yōu)點(diǎn),而且解決了光固化涂料固化體積收縮大、含有丙烯酸酯稀釋劑引起皮膚、眼睛過(guò)敏的問(wèn)題。
  
  3.管理上的應(yīng)對(duì)措施及建議
  
 ?。?)加強(qiáng)對(duì)主要出口目的國(guó)玩具技術(shù)法則、標(biāo)準(zhǔn)的研究。歐盟、美國(guó)、日本等國(guó)對(duì)玩具有害物的管控法令、標(biāo)準(zhǔn)都會(huì)隨時(shí)間而變化,要及時(shí)、系統(tǒng)地了解他們的更改情況,采用1新的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn),建立必要的檢測(cè)手段。(2)嚴(yán)把原料成品質(zhì)量檢驗(yàn)關(guān):①盡量采購(gòu)信譽(yù)度高、知名度大的供應(yīng)商的商品,尤其是顏料和色粉,以免重金屬含量超標(biāo)。②要求相關(guān)供應(yīng)商提供化學(xué)品安全技術(shù)說(shuō)明書(MSDS)、產(chǎn)品無(wú)有害物的檢測(cè)報(bào)告。③對(duì)助劑也要了解它的輔助成分,以免有害物累計(jì)超標(biāo)。(3)建立出口塑料玩具用涂料的技術(shù)檔案及管理規(guī)范。建立出口塑料玩具涂料的配方、工藝、標(biāo)準(zhǔn)、原料供應(yīng)商、中間體的技術(shù)檔案,以便情況的追索和分析。堅(jiān)持不合格的原料不投料、不合格的產(chǎn)品不出廠的原則。(4)為了避免環(huán)保型玩具涂料受到污染,建議建立專用生產(chǎn)線和包裝容器。
  
  4.結(jié)語(yǔ)
  
  歐盟、美國(guó)、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)玩具有害物的管控法令、標(biāo)準(zhǔn),已使我國(guó)玩具行業(yè)受到猛烈的沖擊;大批出口玩具被召回已造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。“城門著火、殃及池魚”,同時(shí)也沖擊了作為玩具原料的塑料涂料行業(yè),使它面臨著嚴(yán)峻的考驗(yàn)。但這件事,也給我們涂料業(yè)界上了生動(dòng)的一課,在經(jīng)濟(jì)一體化、市場(chǎng)國(guó)際化的大背景下,在國(guó)民的環(huán)保、健康意識(shí)日益增強(qiáng)的今天,我們所生產(chǎn)涂料的技術(shù)指標(biāo)應(yīng)緊跟國(guó)際1水平,在對(duì)外貿(mào)易上我們要熟悉各國(guó)規(guī)則。這件事也必定會(huì)推動(dòng)我國(guó)環(huán)保型涂料的發(fā)展進(jìn)程。

 
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