中 華 人 民 共 和 國 國 家 標(biāo) 準(zhǔn) ＧＢ 18580--2001
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室 內(nèi) 裝 飾 裝 修 材 料
壁 紙 中 有 害 物 質(zhì) 限 量
Indoor decorating and refurbishing materials--
Limit of harmful substances of wallpapers
2001-12-10發(fā)布 2002-01-01實(shí)施
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中 華 人 民 共 和 國
前 言
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本標(biāo)準(zhǔn)的第4章為強(qiáng)制性條款，其余為推薦性條款。
本標(biāo)準(zhǔn)中的試驗(yàn)方法非等效采用歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN l2149:1997《卷筒壁紙-一重金屬元素及其他某些元素、氯乙烯單體遷移量和甲醛釋放量的測定》。本標(biāo)準(zhǔn)中的技術(shù)指標(biāo)非等效采用歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN233：1999《卷筒壁紙--成品壁紙、乙烯壁紙和塑料壁紙的規(guī)范》。
2002年1月1日起，生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品應(yīng)執(zhí)行本國家標(biāo)準(zhǔn)，過渡期6個(gè)月；自2002年7月1日起，市場上停止銷售不符合本國家標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品。
本標(biāo)準(zhǔn)由中國輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。
本標(biāo)準(zhǔn)由全國造紙工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。
本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位：中國制漿造紙研究院、廣東省造紙研究所。
本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位：江蘇愛舍墻紙有限公司、廣東江門裕華墻紙有限公司。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：呂永松、李蘭芬、馬學(xué)逵、陳洋。
本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。
本標(biāo)準(zhǔn)委托全國造紙工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)負(fù)責(zé)解釋。
國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布
1 范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了壁紙中的重金屬（或其他）元素、氯乙烯單體及甲醛三種有害物質(zhì)的限量、試驗(yàn)方法和檢驗(yàn)規(guī)則。
本標(biāo)準(zhǔn)主要適用于以紙為基材的壁紙。
2 規(guī)范性引用文件
下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款，凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
GB/T 4615--1984 聚氯乙烯樹脂中殘留氯乙烯單體含量測定方法
GB/T 10342 紙張的包裝和標(biāo)志
GB/T 10739 紙漿、紙和紙板試樣處理與試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)大氣（eqv ISO 187 1984）
3 術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
壁紙 wallpapers
主要以紙為基材，通過膠粘劑貼于墻面或天花板上的裝飾材料，不包括墻氈及其他類似的墻掛。
4 要求
紙中的有害物質(zhì)限量值應(yīng)符合表1規(guī)定。
5 試樣的采取、制備和預(yù)處理
5.1 以同一品種、同一配方、同一工藝的壁紙為一批，每批量不多于5000㎡。
5.2 以批為單位進(jìn)行隨機(jī)抽樣，每批至少抽取5卷壁紙，并保持非聚氯乙烯塑料薄膜的密封包裝，放于陰暗處待檢。
5.3 距壁紙端部1m以外每隔1m切取1m長、全幅寬的樣品若干張。
5.4 在樣品上均勻切?。?0±1）mm寬，（50±1）mm長的試樣若干，試樣的寬度方向應(yīng)與卷筒壁紙的縱向相一致。從所有樣品上切取至少150個(gè)長方形試樣。
5.5 通過目測法選取70個(gè)涂層最多或者顏色最深的長方形試樣，按GB/T 10739進(jìn)行試樣處理。處理后，其中的50個(gè)試樣用于測定甲醛含量；另20個(gè)試樣分為兩組，每組各10個(gè)，分別切成約6mm×6mm的正方形，一組用于測定重金屬（或其他）元素，另一組于測定氯乙烯單體的含量。
6 試驗(yàn)方法
6.1 重金屬（或其他）元素含量的測定
6.1.1 原理
在規(guī)定的條件下，將試樣中的可溶性有害元素萃取出來，測定萃取液中重金屬（或其他）元素的含量。
6.1.2 試劑
在分析中如沒有特別注明，只使用分析純的試劑和蒸餾水或去（脫）離子水。
6.1.2.1 鹽酸（HCI）溶液.（0.07±0.005）mol/L。
6.1.2.2 鹽酸（HCI）溶液.（2±0.1）mol/L。
6.1.3 儀器
6.1.3.1 常用的實(shí)驗(yàn)室設(shè)備和玻璃器皿。
6.1.3.2 PH計(jì)，精確到±0.2PH值。
6.1.3.3 磁力攪拌器，轉(zhuǎn)速（1000±10）r/min。
6.1.3.4 烘箱，能夠保持溫度為（37±2）`C。
6.1.3.5 帶0.45μm的微孔膜。
6.1.3.6 原子吸收分光光度計(jì)。
6.1.3.7 ICP感藕等離子體原子發(fā)射光譜計(jì)。
6.1.4 實(shí)驗(yàn)步驟
6.1.4.1 萃取方法
精確稱為1g（準(zhǔn)確至0.0001g）小正方形試樣放入容積為100mL的玻璃容器中，然后加入（50±0.1）mL的0.07mol/L鹽酸，搖蕩1min，測定溶液的pH值。
如果pH>1.5，邊搖蕩邊逐滴加入2mol/L鹽酸，直至pH在1.0－1.5之間。
把容器放在磁力攪拌器上，一并放入（37±2）`C的烘箱中，并在此溫度下攪拌（60±2）min，然后取走攪拌器。再在（37±2）`C的烘箱中靜置（60±2）min，立即用帶0.45μm的微孔膜過濾溶液。收集濾液，留待測定重金屬（或其他）元素的含量。
6.1.4.2 可以采用下列兩種方法進(jìn)行測定，仲裁時(shí)按原子吸收分光光度法進(jìn)行；
a) 原子吸收分光光度法；
b) ICP感藕等離子體原子發(fā)射分光光度法。
6.1.5 結(jié)果計(jì)算
按式（1）計(jì)算出每種重金屬（或其他）元素在試樣中的含量，以mg/kg表示。 式中： R——被測試樣的重金屬（或其他）元素的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）； c——重金屬（或其他）元素在萃取液中的濃度，單位為毫克每升（mg/L）； m——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。 測試結(jié)果需經(jīng)式（2）修正后作為分析結(jié)果報(bào)出，并修約至小數(shù)點(diǎn)后第3位。 =R（1-T） ……………………（2） 式中： ——修正后被測試樣的重金屬（或其他）元素含量，單位為毫克每千克（mg/kg）； R——被測試樣的重金屬（或其他）元素含量，單位為毫克每千克（mg/kg）； T——修正因子（見表2）。 例如：測得鉛的結(jié)果是120mg/kg，相應(yīng)的修正因子T是0.3，修正后的分析結(jié)果是： =120（1-0.3）=120×0.7=84 mg/kg。 6.2 氯乙烯單體含量的測定 氯乙烯單體含量的測定應(yīng)按GB/T 4615-1984的規(guī)定進(jìn)行。 6.3 甲醛含量的測定 6.3.1 原理 將試樣懸掛于裝有40`C蒸餾水的密封容器中，經(jīng)過24h被吸收，測定蒸餾水的甲醛含量。在24h內(nèi)，被水吸收的甲醛用乙酰 丙酮為試劑的空白溶液作參照，進(jìn)行光度測定。 6.3.2 試劑 在分析中如沒有特別注明，只使用分析純的試劑和蒸餾水或去（脫）離子水。 6.3.2.1 乙酰丙酮()，優(yōu)級(jí)純。 6.3.2.2 醋酸胺()，優(yōu)級(jí)純。 6.3.2.3 甲醛溶液()，350g/L-400g/L。 6.3.2.4 乙酰丙酮()溶液（體積分?jǐn)?shù)為0.4%）的制備：將4mL乙酰丙酮放至容量瓶中，用水稀釋至 1000mL，貯存在密封的氣密容器內(nèi)，并置于暗處。 注：在這種條件下溶液可穩(wěn)定保持4周。 6.3.2.5 醋酸胺()溶液（200g/L）的制備：在容量瓶中用水溶解200g醋酸胺，加水稀釋到1000mL。 6.3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液 6.3.3.1 碘()溶液，0.05mol/L。 6.3.3.2 硫代硫酸鈉溶液，0.1mol/L。 6.3.3.3 氫氧化鈉()溶液，1 mol/L。 6.3.3.4 硫酸()溶液，1 mol/L。 以上標(biāo)準(zhǔn)溶液在使用前應(yīng)進(jìn)行標(biāo)定。 6.3.3.5 淀粉溶液，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%。 6.3.4 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液 6.3.4.1 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液A 1mL甲醛溶液置于容量瓶中，用水稀釋至1000mL，并按以下步驟進(jìn)行標(biāo)定。 吸取20mL稀釋后的甲醛溶液A，與25mL碘溶液和10mL氫氧化鈉溶液混合，入在暗處保存15min，再加入15mL硫酸溶液。用硫 代硫酸鈉溶液反滴定過量的碘，接近滴定終點(diǎn)時(shí)，加幾滴淀粉溶液作為指示劑。用20mL水作空白平行試驗(yàn)，并按式（3）計(jì)算甲 醛溶液A的濃度。 式中： c——甲醛溶液A的濃度，單位為毫克每升（mg/L）； V——試樣耗用硫代硫酸鈉溶液的體積，單位為毫升（mL）； ——空白樣耗用硫代硫酸鈉溶液的體積，單位為毫升（mL）； ——硫代硫酸鈉溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）。 6.3.4.2 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液B 按照標(biāo)準(zhǔn)溶液A的濃度，計(jì)算出含15mg甲醛所需標(biāo)準(zhǔn)溶液A的體積。用微量滴定管量取此體積的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液A至容量瓶中， 加水稀釋到1000mL。 注：1mL這樣的溶液含15μg的甲醛溶液。 6.3.5 校準(zhǔn)溶液 按照表3規(guī)定，在6個(gè)盛有甲醛標(biāo)準(zhǔn)B的100mL，容量瓶中加入不同的水進(jìn)行稀釋，制成甲醛系列校準(zhǔn)溶液，使甲醛含量范圍 為0－15μg/mL不等。 6.3.6 裝置 6.3.6.1 常規(guī)實(shí)驗(yàn)室裝置。 6.3.6.2 容量瓶，50mL，100mL及1000mL。 6.3.6.3 滴定管和微量滴定管。 6.3.6.4 移液管。 6.3.6.5 烘箱。 6.3.6.6 水浴鍋，可以保持（40±2）`C的溫度。 6.3.6.7 分光光度計(jì)，能夠測出波長為410nm－415nm時(shí)的吸光度。 6.3.6.8 帶蓋的聚乙烯或玻璃廣口瓶，容量為1000mL，瓶蓋下應(yīng)裝有一個(gè)吊鉤。 6.3.7 試驗(yàn)步驟 6.3.7.1 將50張長方形試樣懸掛在1000mL廣口瓶蓋的吊鉤上（見圖１），使試樣的裝飾涂面分別相對(duì)，保持試樣不接觸廣口瓶 壁和液面，并稱重。如果試樣太厚，吊鉤上掛不下50張?jiān)嚇樱瑧?yīng)最大限度地往上掛，并統(tǒng)計(jì)張數(shù)和稱重。 6.3.7.2 用50mL的移液管將50mL水加入1000mL的廣口瓶中。擰緊瓶蓋密封，并將廣口瓶移入（40±2）`C的烘箱中保持24h。 6.3.7.3 24h后，將試樣從廣口瓶中移出，打開瓶蓋并取出試樣。 6.3.7.4 用移液管從廣口瓶吸取10mL吸收水，放入一個(gè)50mL的容量瓶中。再用移液管分別吸取10mL各種甲醛校準(zhǔn)溶液，分別放 入各個(gè)50mL的容量瓶中。
R=c/m×50 ……………………（1）
6.3.7.5 在每一容量瓶中分別加入10mL乙酰丙酮溶液和10mL醋酸胺溶液，蓋緊瓶蓋并搖晃。
6.3.7.6 將各個(gè)容量瓶放在（40±2）`C的水浴中加熱15min后，從水浴中移出并放至暗處，在室溫下冷卻1h。
6.3.7.7 參照水的空白試驗(yàn)，用分光光度計(jì)測量在410nm-415nm波長時(shí)容量瓶中溶液的最大吸光度；或參照水的空白試驗(yàn)，用
光程長為10mm的石英樣品池測量波長500nm-510nm時(shí)容量瓶中溶液的熒火值。
6.3.7.8 按試驗(yàn)的相同步驟做一平行空白試驗(yàn)。
6.3.7.9 繪制與甲醛校準(zhǔn)溶液濃度相對(duì)應(yīng)的吸光度或熒光值的曲線圖。并根據(jù)吸光度或熒光值從曲線圖上讀取樣品釋放出的
甲醛濃度。
6.3.8 結(jié)果計(jì)算
用曲線圖上讀取的樣品的甲醛濃度值減去平行空白試驗(yàn)中的甲醛的濃度值，即為光譜測量結(jié)果c。
按式（4）計(jì)算試樣在24h內(nèi)釋放出的甲醛量，以mg/kg表示，修約至整數(shù)。
G=50×（c/m） ……………………（4）
式中：
G——從壁紙中釋放出的甲醛量，單位為毫克每千克（mg/kg）；
c——經(jīng)空白試驗(yàn)校正的光譜測量結(jié)果，單位為微克每毫升（μg/mL）；
m——掛在吊鉤上的試樣質(zhì)量，單位為克（g）。
7 檢驗(yàn)規(guī)則
7.1 本標(biāo)準(zhǔn)所列的全部限量指標(biāo)，均為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目。
7.2 正常情況下，每年至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。
7.3 有下列情況之一時(shí)，應(yīng)隨時(shí)進(jìn)行型式檢驗(yàn)；
——新產(chǎn)品試制定型時(shí)；
——產(chǎn)品異地生產(chǎn)時(shí)；
——生產(chǎn)配方、工藝及原材料有較大改變時(shí)；
——停產(chǎn)3個(gè)月后重新恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)；
——客戶提出要求時(shí)。
7.4 檢驗(yàn)結(jié)果的判定
若所有的檢驗(yàn)結(jié)果均達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，則判該批產(chǎn)品為合格產(chǎn)品。若有一項(xiàng)檢驗(yàn)結(jié)果未達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，應(yīng)從原批中隨
機(jī)抽取兩倍樣品進(jìn)行全項(xiàng)復(fù)驗(yàn)。若復(fù)驗(yàn)結(jié)果均達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，則判該批產(chǎn)品為合格產(chǎn)品；若復(fù)驗(yàn)結(jié)果仍未達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，
則判該批產(chǎn)品為不合格產(chǎn)品。
8 包裝標(biāo)志
壁紙應(yīng)用非聚氯乙烯塑料薄膜進(jìn)行包裝，其包裝標(biāo)志應(yīng)符合GB/T 10342 中的規(guī)定。